次磷酸铝阻燃剂或者以此为主的膨胀型无卤阻燃剂在与树脂燃烧的过程中都会生产一层磷酸盐类的覆盖层，起到对氧气和热源的隔绝作用。对塑料聚合物的继续燃烧起到了物理隔绝的效果。

阻燃剂的作用是在较高温度下形成稳定的覆盖层，或分解生成泡沫状物质，覆盖于高聚物材料的表面，使高聚物材料因热分解而生成的可燃性气体难于逸出，并对材料起隔热和隔绝空气的作用，从而抑制材料裂解，达到阻燃的效果。如磷酸酯类化合物和防火发泡涂料等可按此机理发挥作用。

次磷酸铝阻燃剂的覆盖效应与阻燃系统的稀释作用，自由基捕捉作用等几乎同时发生。所以阻燃剂在配方设计中尽量尽可能多的引入磷，氮，碳，硅，铝，镁等阻燃元素，尽可能发挥多种阻燃成分的协同作用。